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对于PDLC体系的研究,通常需要几种表征手段联合使用。概括来讲,主要的表征手段主要有三种:
一、偏光显微镜 (POM) ;
利用POM可以研究液晶态的清亮点及熔点、各液晶相间的转变、液晶态织构和取向缺陷等形态学以及聚合物或预聚物与液晶态相分离的过程 ,因此它常用于各种聚合物/液晶体系的形态学表征, 以及作为确定聚合物( 预聚物) /液晶相图的辅助手段一 。
二、扫描电子显微镜(SEM) ;
而SEM用于聚合物形貌及网络结构的研究,与POM相比它具有极高的放大倍数,可以观察到单体在不同晶相或不同取向的液晶中发生聚合,及所得聚合物形貌的差别 。因此它是研究聚合物形貌,液晶与聚合物界面的有力手段 。
三、差示扫描量热仪 (DSC) 。
DSC能够提供样品在变温环境中的行为如玻璃化转变温度以及各种相变温度,因此它可为确定混合体系的相 图及研究相行为提供实验数据。对于以各种引发手段制备的不同的PDLC体系,其相图和相行为的研究均由POM和/或DS提供实验数据,由经典的 F l o r y .H u g g i n s 理论以及针对不同液晶态的分子理论,如 Ma i e r - S a u p e小分子液晶理论来计算一 。
对于PDLC体系中液晶取向和相分离等动力学研究,主要的表征手段主要有三种:
一、时间分辨红外光谱 ;
二、 显微红外光谱 ;
三、显微拉曼光谱及 x射线衍射。
由于时间分辨 红外光谱的时间分辨率可达到纳秒级,因此它适合于反应极快的动力学研究。显微红外和显微拉曼可以对微区进行无损分析,并同时测出样品的放大图像和红外/拉曼图像。
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简单的讲,SEM是用来观察材料表面形貌的,XRD是用来检测材料晶体结构的,使用完全不同的仪器。具体说明如下:
SEM
是SCANNING ELECTRON MICROSCOPE的缩写,指扫描电子显微镜是一种常用的材料分析手段。
扫描电子显微镜于20世纪60年代问世,用来观察标本的表面结构。其工作原理是用一束极细的电子束扫描样品,在样品表面激发出次级电子,次级电子的多少与电子束入射角有关,也就是说与样品的表面结构有关,次级电子由探测体收集,并在那里被闪烁器转变为光信号,再经光电倍增管和放大器转变为电信号来控制荧光屏上电子束的强度,显示出与电子束同步的扫描图像。图像为立体形象,反映了标本的表面结构。为了使标本表面发射出次级电子,标本在固定、脱水后,要喷涂上一层重金属微粒,重金属在电子束的轰击下发出次级电子信号。
目前扫描电镜的分辨力为6~10NM,人眼能够区别荧光屏上两个相距0.2MM的光点,则扫描电镜的最大有效放大倍率为0.2MM/10NM=20000X。
它是依据电子与物质的相互作用。当一束高能的人射电子轰击物质表面时,被激发的区域将产生二次电子、俄歇电子、特征X射线和连续谱X射线、背散射电子、透射电子,以及在可见、紫外、红外光区域产生的电磁辐射。同时,也可产生电子-空穴对、晶格振动(声子)、电子振荡(等离子体)。原则上讲,利用电子和物质的相互作用,可以获取被测样品本身的各种物理、化学性质的信息,如形貌、组成、晶体结构、电子结构和内部电场或磁场等等。扫描电子显微镜正是根据上述不同信息产生的机理,采用不同的信息检测器,使选择检测得以实现。如对二次电子、背散射电子的采集,可得到有关物质微观形貌的信息;对X射线的采集,可得到物质化学成分的信息。正因如此,根据不同需求,可制造出功能配置不同的扫描电子显微镜。
XRD
即X-RAY DIFFRACTION ,X射线衍射,通关对材料进行X射线衍射,分析其衍射图谱,获得材料的成分、材料内部原子或分子的结构或形态等信息的研究手段。
X射线是一种波长很短(约为20~0.06┱)的电磁波,能穿透一定厚度的物质,并能使荧光物质发光、照相乳胶感光、气体电离。在用电子束轰击金属“靶”产生的X射线中,包含与靶中各种元素对应的具有特定波长的X射线,称为特征(或标识)X射线。考虑到X射线的波长和晶体内部原子间的距离(10-8NM)相近,1912年德国物理学家劳厄(M.VON LAUE)提出一个重要的科学预见:晶体可以作为X射线的空间衍射光栅,即当一束 X射线通过晶体时将发生衍射,衍射波叠加的结果使射线的强度在某些方向上加强,在其他方向上减弱。分析在照相底片上得到的衍射花样,便可确定晶体结构。这一预见随即为实验所验证。1913年英国物理学家布喇格父子(W.H.BRAGG,W.L.BRAGG)在劳厄发现的基础上,不仅成功地测定了NACL、KCL等的晶体结构,并提出了作为晶体衍射基础的著名公式——布喇格定律:
2D SINθ=Nλ
式中λ为X射线的波长,N为任何正整数,又称衍射级数。其上限为以下条件来表示:
NMAX=2DH0K0L0/λ,
DH0K0L0<λ/2
只有那些间距大于波长一半的面族才可能给出衍射,以此求纳米粒子的形貌。
当X射线以掠角θ(入射角的余角)入射到某一点阵平面间距为D的原子面上时,在符合上式的条件下,将在反射方向上得到因叠加而加强的衍射线。布喇格定律简洁直观地表达了衍射所必须满足的条件。当 X射线波长λ已知时(选用固定波长的特征X射线),采用细粉末或细粒多晶体的线状样品,可从一堆任意取向的晶体中,从每一θ角符合布喇格条件的反射面得到反射,测出θ后,利用布喇格公式即可确定点阵平面间距、晶胞大小和类型;根据衍射线的强度,还可进一步确定晶胞内原子的排布。这便是X射线结构分析中的粉末法或德拜-谢乐(DEBYE—SCHERRER)法的理论基础。而在测定单晶取向的劳厄法中,所用单晶样品保持固定不变动(即θ不变),以辐射束的波长作为变量来保证晶体中一切晶面都满足布喇格条件,故选用连续X射线束。利用结构已知的晶体,则在测定出衍射线的方向θ后,便可计算X射线的波长,从而判定产生特征X射线的元素。这便是X射线谱术,可用于分析金属和合金的成分。
X射线衍射现象发现后,很快被用于研究金属和合金的晶体结构,出现了许多具有重大意义的结果。如韦斯特格伦(A.WESTGREN)(1922年)证明α、β和δ铁都是体心立方
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